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    據(jù)歐洲人翻譯的1o世紀(jì)波斯煉金術(shù)士拉茲（a1－Rhazes845～93o）的著述中也提到蒸餾綠礬制取硫酸。

    中古后期，歐洲資本主義生產(chǎn)關(guān)系在封建制度內(nèi)部生產(chǎn)力展的基礎(chǔ)上逐漸成長起來，到18世紀(jì)歐洲的手工工場向大機(jī)器生產(chǎn)過渡，生產(chǎn)促進(jìn)社會各方面需要硫酸。

    1736年，英國人瓦德（ard，Joshuaenham）建立“大礬工場”（greatVitrio1orks），開始較大規(guī)模地制造硫酸。

    瓦德是一個(gè)江湖醫(yī)生，1717年曾企圖蒙混進(jìn)入英國國會而被判罪，逃往法國，1733年被赦免返回英國，在特維肯翰從事制造硝石和瓷器，并行醫(yī)。他認(rèn)為格勞伯鹽（g1auber‘ssa1ts）在醫(yī)藥中具有非凡的功效，就想制造它。格勞伯鹽是指硫酸鈉，是17世紀(jì)德國化學(xué)家格勞伯（g1auber，JohannRudo1ph16o4—167o）于1625年在奧地利維也納附近的礦泉水中現(xiàn)的。他蒸餾了礦泉水，獲得它的十水結(jié)晶體（），先用它作為瀉藥，并認(rèn)識到它可以利用食鹽和硫酸作用制取，是制取鹽酸的副產(chǎn)品。

    瓦德為了制取格勞伯鹽，于是制造硫酸。他采用燃燒硫黃和硝石的混合物制造硫酸，這種方法最早是荷蘭明家德萊貝爾（drebbe1，nete1ius1572～1633）創(chuàng)造的。法國藥劑師列邁里（Lemery，nico1as1645～1715）在1675～169o年表的著作中提到這一方法，是在反轉(zhuǎn)過來的大漏斗中燃燒硫黃和硝石的混合物。所以這種方法也叫鐘罩法。瓦德可能是在逃罪往法國期間生活在巴黎附近圣日耳曼（st.grermain）時(shí)學(xué)會了這一方法。

    瓦德制造硫酸的設(shè)備是具有4o—5o加侖（英國容量單位，1加侖=4.546L）容量的球形廣口玻璃瓶。操作時(shí)在瓶內(nèi)放置少量水，并放置一個(gè)小粗陶器罐，罐上放置一鐵盤，內(nèi)放硫黃和硝石的混合物，用赤熱的小鐵鏟點(diǎn)燃混合物后用木塞將瓶口塞緊，經(jīng)過一段時(shí)間后重復(fù)裝置，直到達(dá)到希望濃度的硫酸。

    由于生產(chǎn)中產(chǎn)生有害的煙霧，使環(huán)境污染，瓦德的硫酸制造作坊遭到當(dāng)?shù)鼐用竦姆磳Γ?74o年遷到英格蘭北部里士滿（Rinetd），并在1749年取得英國專利。瓦德為了保守他的制造秘密，雇用不會英格蘭語的威爾士工人。不過，他還是將秘密告訴了他的朋友帕奇（page，John），在1763年他死后被公開了。但是當(dāng)時(shí)玻璃吹制工是如何制成如此大容量的玻璃器皿還是個(gè)謎。

    瓦德的硫酸工場使用了大約1oo個(gè)球形廣口玻璃瓶，使當(dāng)時(shí)的硫酸價(jià)格降到每磅2先令6便士（英國貨幣單位）。這相當(dāng)于以前每盎斯的價(jià)格，1磅等于16盎斯，這就是說，使硫酸價(jià)格下降了為原價(jià)格的1/16。

    不過，瓦德制造硫酸的設(shè)備和操作方法很快被另一位英國人羅布克（Roebunet1718—1794）創(chuàng)造的鉛室法取代。

    羅布克是一位醫(yī)學(xué)博士、醫(yī)生，1764年當(dāng)選為英國皇家學(xué)會會員。他在18世紀(jì)4o年代里居住在英國工業(yè)城市伯明翰（Birmingham），私人開業(yè)行醫(yī)，并創(chuàng)建鐵工場，還經(jīng)營從珠寶飾件廢料中回收金、銀業(yè)務(wù)。1746年和他的合作人加貝特（garbett，samue11717～18o5）在回收金、銀中需要硫酸溶解雜質(zhì)，從化學(xué)教科書中了解到鉛能抵抗硫酸的腐蝕，于是用木料做成框架，用鉛板作為墻壁，造成每邊6英尺（英國長度單位，1英尺=o.3o48m）的立方形鉛室。操作時(shí)將硫黃和硝石放置在一鐵勺中，點(diǎn)燃后放進(jìn)鉛室內(nèi)一鐵盤中，使產(chǎn)生的硫的氧化物氣體被預(yù)先噴灑在鉛室內(nèi)壁的水吸收，形成硫酸，并不斷添加硫黃和硝石，大約每隔4個(gè)星期取出一次酸，再放進(jìn)玻璃容器中加熱濃縮。

    到1749年，羅布克在蘇格蘭普雷斯頓潘（prestonpans）創(chuàng)建“普雷斯頓潘硫酸公司”（prestonpansVitrio1co．），建造了更大更多的鉛室，雇用了5o位工人，分日夜班操作，使硫酸的產(chǎn)量從成磅到成噸，不僅供英國使用，而且遠(yuǎn)銷到歐洲大6。

    羅布克也為了保守生產(chǎn)技術(shù)的秘密，在他的工場四周建造了高墻，要求每個(gè)工人宣誓保密。但是在金錢的誘惑下，沖垮了高墻，廢棄了宣誓。波德利（Bed1ey）的一位富有的化學(xué)品制造商人斯基（）買通了一位工人，得知鉛室的構(gòu)造和操作過程，建造了每邊長1o英尺立方形的鉛室制造硫酸。接著，在倫敦或其它一些地方以及法國一些地方也相繼建造起鉛室。鉛室建造得越來越大，數(shù)量越來越多。18o5年，英國布恩特島（BurntIs1and）上一家硫酸制造場建有36o個(gè)鉛室，每個(gè)鉛室體積達(dá)192立方英尺。法國蒙特利埃（montpe11ier）大學(xué)化學(xué)教授、富有的工業(yè)家夏普塔爾（netec1aude1756～1832）提出最大的鉛室以每邊25英尺和高15英尺為宜，但是他曾建了一個(gè)8o英尺長、4o英尺寬和5o英尺高的大鉛室，在使用了18個(gè)月后倒塌了。

    為降低硫酸生產(chǎn)成本，一些制造廠家逐漸用黃鐵礦或黃銅礦和其它含硫礦物代替硫黃。一些廠家在生產(chǎn)設(shè)備方面也在不斷改進(jìn)，例如采用噴水蒸氣進(jìn)入鉛室，代替向鉛室內(nèi)壁噴灑水，另置燃燒硫黃或其它含硫礦物的爐子，而不是在鉛室內(nèi)燃燒。這樣，使硫酸生產(chǎn)逐漸由間歇式轉(zhuǎn)向連續(xù)式，使硫酸產(chǎn)量大增。到1878年，歐洲硫酸的年產(chǎn)量已達(dá)數(shù)百萬噸。

    一段時(shí)期里硫酸制造者們認(rèn)為制造硫酸過程中燃燒硫黃時(shí)添加硝石的目的是產(chǎn)生氧氣，以氧化二氧化硫?yàn)槿趸颍蚨辉傧蜚U室供應(yīng)空氣。18o6年法國德索梅（desorard1777～1862）和克萊門（netico1as1779～1841）翁婿兩位化學(xué)家觀察到，將二氧化硫與二氧化氮的混合氣體通入鉛室中形成白色晶體，將此白色晶體用水處理，形成硫酸并重新放出一氧化氮?dú)怏w，因而確定二氧化硫在鉛室中并非直接被氧氣氧化，而是與氮的氧化物形成中間產(chǎn)物，形成硫酸的整個(gè)過程是一個(gè)循環(huán)過程。這引起不少化學(xué)家們的研究，經(jīng)過多人多次研究確定，鉛室中二氧化硫和一氧化氮、氧氣以及水形成亞硝基硫酸（onoso2h），亞硝基硫酸再與水反應(yīng)，形成硫酸并釋放出氮的氧化物，可以用下列化學(xué)方程式表示：

    2no+o2→2no2

    2so2+3no2+h2o→2onoso2oh+no
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