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    2onoso2oh+h2o→2h2so4+no+no2

    也就是說氧化氮實際上是氧氣氧化so2為so3的催化劑。

    于是在鉛室法制硫酸中減少了昂貴的硝石用量，增加供應空氣的量，使成本再次降低。到2o世紀初，硝石基本上不再使用，而使用氨，因為氨在鉑等催化劑存在下，能同空氣中氧氣作用，生成氮的氧化物。這個反應是：

    4nh3+5o2→4no+6h2o

    由于氮的氧化物可以反復使用，于是出現(xiàn)如何回收這些氮的氧化物問題。法國著名化學家蓋呂薩克（gay－Lussac，JosephLouis1778～185o）在1827年提出在鉛室后設置一塔，塔內充填焦炭，將鉛室中釋放的氣體從塔底通入，上升后遇到從鉛室中通入塔頂而下淋的硫酸，被溶解吸收。但是氮的氧化物卻不能完全被吸收，因為一氧化氮不易溶解在硫酸中，也不起化學反應，而二氧化氮不易溶于濃硫酸，只溶于較稀的硫酸中。要使氮的氧化物再重新釋放出來，使它們再回到鉛室被利用，最初只是用水稀釋這種吸收氮的氧化物的酸，這將使生成的硫酸被稀釋，再濃縮是不經濟的。因此蓋呂薩克設計的塔遲遲未投入實際應用。這個塔后來被命名為蓋呂薩克塔。

    1859年，英國一位管道工人格洛弗（g1over，John1817～19o2）提出在燃燒硫黃的爐子和鉛室之間設置一塔，使高溫二氧化硫氣體向上流，遇到塔頂從蓋呂薩克塔送來的含氮硫酸，使其中氮的氧化物受熱釋放出來，進入鉛室。這樣不僅充分回收了氮的氧化物，也使在蓋呂薩克塔中被吸收的氮的氧化物又重新釋放出來。這個塔后來被命名為格洛弗塔，很快用于實際生產中，一位普通的工人完善了一位著名化學家的設計，在硫酸制造中同享盛名。

    此后硫酸制造者們又對鉛室進行一系列改進。

    鉛室不再是立方形的了，因為立方形會形成角，物料在這些角落中可能停滯不動，氣流的流動度很慢，氣相和微小霧滴的液相反復接觸效率很差，于是逐漸改造成圓筒形或截頭圓錐形，使外形變成了塔形。

    鉛室不再是空空的了，而是填滿了瓷珠。這樣可以加大反應物的接確面。

    框架不再是木材了，而是鋼鐵，甚至鉛板也被鐵和鋼代替，它們和鉛一樣可以耐硫酸腐蝕，再加上用耐酸磚或正長石砌成襯里，更加強了耐腐蝕性能。

    這樣鉛室法變成了塔式法，不過硫酸制造的化學原理還是一樣的。

    接觸法制造硫酸的化學原理卻不同。接觸法也就是觸媒法或催化法，是從1831年開始。這一年英國英格蘭西南部港口城市布里斯托爾（Bristo1）的一位制醋商菲列普（phi11ips，peregrine）向政府提交一份專利申請，項目是“節(jié)省硝石和礬鉛室的成本”，內容是利用鉑粉作催化劑，使二氧化硫直接被氧氣氧化成三氧化硫，然后使三氧化硫溶于水形成硫酸。但是這種方法一時沒有立即投入實際生產，因為鉑粉很快受二氧化硫中夾帶的雜質而失效。直到1875年，一位出生在德國和長期居住在英國的化學家麥塞爾（messe1，Rudo1ph1848—192o）提出先凈化二氧化硫和氧氣，可以使鉑粉在一定期限內保持有效，使二氧化硫和氧氣在鉑石棉催化下制成so3，并以普通硫酸吸收而制成煙硫酸。1881年英國硫酸制造商斯奎爾（squire．s．）申請這一方法的專利，并建廠生產。麥塞爾參與了工作。

    現(xiàn)元素鍺的德國化學家溫克勒（ink1er，netder1838～19o4）在1875年間也曾進行過so2在鉑存在下和氧氣化合成so3的實驗。

    但是鉑的價值昂貴和易中毒，促使硫酸制造者們和化學家們尋找更便宜的催化劑。到本世紀2o年代，出現(xiàn)了釩的氧化物、氧化鐵等催化劑。現(xiàn)代接觸法硫酸制造中幾乎都使用釩催化劑了。


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